反应中有多种途径，如何计算过渡态

它是对应于元素反应坐标中最高能量点的分子构型。 处于过渡状态的分子也称为活化配合物。 从理论上讲，活化的配合物极不稳定，其转化为反应物和产物的概率相等; [1] 在绝对不可逆的反应中，所有碰撞的分子在转的那一刻都转化为产物。

2]根据量子力学理论，活化配合物的分布为零，过渡态是能量最高的点，任何扰动都会引起其变化，因此无法分离，也无法观测。过渡态的概念在理解有机反应的机理方面起着重要作用。 过渡态理论认为，化学反应不是通过反应物分子的简单碰撞完成的，而是反应物与产物过程中的高能过渡态。

这类似于爬山，山的最高点处于过渡状态。 过渡态是反应物的不稳定组合，可以在不可逆反应中迅速分解成产物。 一般来说，反应中间体的能量与过渡态相差不大，两者很难区分。

在飞秒红外光谱的帮助下，现在可以观察到接近过渡态的分子构型结构。 哈蒙德假说认为，反应的过渡态结构与反应的吸热性质有关，过渡态的结构与吸热反应中的产物更相似，而放热反应则相反。 当过渡态和中间态的能量差不大时，两种构型之间的差异很小。

以下是氢氧根离子金合欢和溴乙烷之间双分子亲核取代反应中过渡兄弟平行态的示意图。

有催化剂参与的反应当然是一个复杂的反应，至少需要两个步骤才能完成，问题是假设它只通过两个步骤完成，即有两个步骤（1）和（2）。

反应的每一步都需要活化，即需要活化能。

活化能似乎总是正的，即反应的每一步产生的过渡态都是高能态，相当于一座小山。

由于反应分两步进行，因此必须有两个小峰，并且两个峰之间必须有一个谷。

催化剂A参与反应，与反应物形成非常不稳定的配合物B，该反应的能量过程图显示一个峰，不稳定的配合物B分解（或继续与反应物相互作用）形成产物C和等量的催化剂A，即为第二个反应，第二个能量峰出现在图中。 催化剂参与反应，但反应前后性质和数量保持不变，形式不参与反应。

这涉及到催化剂的反应过程，即催化剂首先反应释放能量，分解回原物质，吸收能量。

（1）该反应的焓变h=e1

E2 = 134kJ 摩尔-368kJ 摩尔=-234kJ 摩尔，所以热化学方程式为：NO2

g）+co（g）═no（g）+co2

g）△h=-234kj?mol-1，其中E1是活化能，即该反应的活化能为134kJ？mol-1，所以答案是：NO2

g）+co（g）═no（g）+co2

g）△h=-234kj?mol-1

134kj?mol-1

2）可逆反应逆反应的反应热应等于正反应的值，但符号相反，因此热化学方程式为：NO（g）+CO2

g）═no2

g）+co（g）

h=+234kj?图中为MOL-1、E2

是逆反应的活化能，即逆反应的放热活化能为：368kJ mol;

所以答案是：NO（g）+CO2

g）═no2

g）+co（g）△h=+234kj?mol-1（3）e3 是逆反应的活化能，即 368kJ mol，E4 是反应的反应热，即 234kJ mol，所以答案是：368; 234．

Gaussian09 优化过渡态所需的初始配置是根据您设计的反应途径猜测的。 如果需要得到“甲基自由基与臭氧的反应”来过渡到良好的先导态，那么无论你设计的反应是甲基是否吸收臭氧中的一个氧原子，还是甲基是否与臭氧结合，两种途径的过渡状态是不同的。

如果想让甲基从臭氧中获取一个氧原子，就需要让捕获的氧原子靠近甲基的碳原子，同时使捕获的氧原子远离原始臭氧的结构。 也就是说，氧原子介于甲基和氧分子之间。

h3c...o...O2 大概是这样的，原子之间的距离需要再调整几次。

尝试使用友好的 mp2 6-31g（d） opt（ts，calcfc，maxcyc=200，nosymm） freq=noraman。

一般认为，化学反应的过程是分子之间碰撞的结果，只有具有一定能量的反应物分子才能碰撞，只有适当的碰撞角度才能产生产物。

过渡态理论对碰撞模型进行了更深入的描述，应用统计热力学和量子力学来处理该问题。 该理论认为，反应不是通过简单的碰撞完成的。 分子的碰撞首先形成过渡配合物，形成配合物的过程需要一定的能量。

因此，复合物也称为活化复合物。 在碰撞过程中，分子不仅被认为是一个硬球，而且是分子之间和分子内部的相互作用，这种效应不仅存在于碰撞的瞬间，而且在整个碰撞过程中都有这种效应。 因此，整个系统的势能随碰撞过程而变化。

形成的过渡态配合物可逆地转化为产物。 通过这个理论，我们可以仅通过反应分子本身的性质来判断反应的速率常数。

反应物分子到达活化分子所需的最小能量，以酶和底物为例，两者自由态势能与两者结合形成的活化分子势能之差就是反应所需的活化能， 所以不是活化能存在于细胞中，而是细胞中的一些能量提供了反应所需的活化能，活化能的大小与反应速率有关，活化能越低，反应速率越快。

因此，降低活化能将有效地促进反应的进展，而酶会通过降低活化能（实际上是通过改变反应途径）来促进一些原本缓慢的生化反应。

从原始反应体系到产物中间阶段存在过渡态，这种过渡态与原体系的能量差就是活化能ea，如果热能RT不大于EA，则反应无法进行，即原体系与产物体系之间存在能量势垒， 其高度相当于活化能，然后过渡态（也称为活性配合物）与原始体系之间存在近似平衡。

中间物是真实的，真实存在的，因此它们可以与广义分开; 过渡状态只是一种虚构的状态，它实际上并不存在。